Хотя физические свойства титана изучены достаточно, противоречия в экспериментальных данных весьма значительны, что связано с чистотой металла, несовершенством методов исследования, недостаточно корректной обработкой экспериментальных данных.
Экспериментально определяемая температура полиморфного превращения титана зависит не только от чистоты металла, но и скорости нагрева и колеблется в пределах 1154-1168 К (881- 895°С). Наиболее вероятное значение этой температуры — 1156+0,5 К (883°С). Температура плавления титана 1944+4 К (1671°С).
Тепловое расширение твердых тел представляют истинным, средним интегральным и средним дифференцированным коэффициентами линейного расширения (ТКЛР). Тепловое расширение поликристаллического титана описывается линейной функцией. Значения ТКЛР при температурах Т>300 К приведены в табл. 1.
Табл. 1. Тепловое расширение и плотность твердого поликристаллического титана при температуре Т>300 К.
Т, К | α.106, К-1 | γ/γ293 | γ, г/см3 | Т, К | α.106, К-1 | γ/γ293 | γ, г/см3 |
300 | 8,64 | 0,9982 | 4,51 | 1160 | 9,89 | 0,9749 | 4,40 |
400 | 8,85 | 0,9972 | 4,50 | 1200 | 9,99 | 0,9735 | 4,39 |
500 | 9,06 | 0,9944 | 4,49 | 1300 | 10,25 | 0,9700 | 4,37 |
600 | 9,27 | 0,9915 | 4,47 | 1400 | 10,50 | 0,9663 | 4,36 |
700 | 9,48 | 0,9886 | 4,46 | 1500 | 10,75 | 0,9625 | 4,34 |
800 | 9,70 | 0,9855 | 4,44 | 1600 | 11,00 | 0,9586 | 4,32 |
900 | 9,91 | 0,9823 | 4,43 | 1700 | 11,25 | 0,9547 | 4,30 |
1000 | 10,12 | 0,9790 | 4,42 | 1800 | 11,51 | 0,9505 | 4,29 |
1100 | 10,33 | 0,9756 | 4,40 | 1900 | 11,76 | 0,9464 | 4,27 |
1150 | 10,44 | 0,9739 | 4,39 | 1940 | 11,86 | 0,9446 | 4,26 |
* Исходная плотность при комнатной температуре принята равной 4.51 г/см3 |
Плотность твердого титана γ понижается от 4,51 г/см3 при температуре 300 К до 4,26 г/см3 при температуре 1940 К, причем при полиморфном превращении оно возрастает на 0,15%. Среднее значение плотности жидкого титана при температуре плавления — 4, 12 г/см3 и уменьшается с повышением температуры по закону γ = 4,12-0,42*10-3 (Т-1944), г/см3. Давление насыщенного пара (p) и скорость испарения титана приведены в табл. 2. Давление pописывается уравнением:
для β-фазы: ln p = 28,819 — 56387/Т — 3,97/10-4Т, Па;
для жидкого титана при 200 — 3000 К: ln p = 27,582 — 54133/Т — 3,54/10-4, Па
Табл. 2. Давление насыщенного пара и скорость испарения титана в зависимости от температуры.Т, К | Р, Па | G, г/(см2.с) | Т, К | Р, Па | G, г/(см2.с) |
1000 | 6,58.10-13 | 6,32.10-17 | 1944 | 0,382 | 2,63.10-5 |
1100 | 1,13.10-10 | 1,03.10-14 | 2000 | 0,821 | 5,58.10-5 |
1200 | 7,94.10-9 | 6,96. 10-13 | 2200 | 9,02 | 5,84.10-4 |
1300 | 2,83.10-7 | 2,38.10-11 | 2400 | 65,4 | 4,05.10-3 |
1400 | 6,04.10-6 | 4,90.10-10 | 2600 | 344 | 0,0205 |
1500 | 8,52.10-5 | 6,68.10-9 | 2800 | 1,41.103 | 0,0809 |
1600 | 8,59 10-4 | 6,52 10-8 | 3000 | 4,77.103 | 0,264 |
1700 | 6,56.10-3 | 4,83.10-7 | 3200 | 1,37.104 | 0,735 |
1800 | 4,00.10-2 | 2,86.10-6 | 3400 | 3,46.104 | 1,802 |
1900 | 0,198 | 1,38.10-5 | 3600 | 7,85.104 | 3,973 |
Удельное электросопротивление нелинейно возрастает с повышением температуры, причем отклонение в сторону меньших его значений становится особенно заметным при температуре выше 625 К. При полиморфном превращении α→β электросопротивление скачкообразно уменьшается, причем рα / рβ = 1,097. Для криогенных температур рекомендуются значения удельного электросопротивления, приведенные в табл. 3.
Табл.3. Удельное электросопротивление, рекомендуемое для криогенных температур
Температура T, К | Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | Температура T, К | Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м |
20 | 0,018 | 70 | 3,8 |
30 | 0,159 | 80 | 5,3 |
40 | 0,574 | 90 | 6,7 |
50 | 1,42 | 100 | 8,3 |
60 | 2,6 |
Абсолютная термоэлектродвижущая сила (т.э.д.с.) титана при температуре ниже 100 К отрицательна, в интервале 100-750 К положительна с максимумом при температуре, близкой к 330 К. При температуре 700-750 °С т.э.д.с. титана меняет знак и остается отрицательной вплоть до температуры полиморфного превращения. Переход а—>р сопровождается резким увеличением т.э.д.с. Теплопроводность титана уменьшается с повышением температуры до 600 К, затем до 1000 К остается неизменной.
Физические свойства титана
Плотность, г/см3:
α-формы при температуре, °С:
П 20 ……………………………………………………………………………………………………………. 4,505
870 ………………………………………………………………………………………………………………… 4,35
β — формы при температуре 900 °С………………………………………………………………………….. 4,32
Температура, °С:
плавления………………………………………………………………………………………………………… 1668+/-5
кипения……………………………………………………………………………………………………………. 3227
Теплопроводность при температуре 20-25 °С, Вт/(м.К)………………………………………………….. 22,065
Электропроводность при температуре ниже 0,38+/-0,01 К……………………………………. Сверхпроводимость
Магнитность……………………………………………………………………………………………………. Парамагнитен
Удельная магнитная восприимчивость при температуре 20 °С, 10-6 Г-1 …………………………….. 3,2+/-0,4
Скрытая теплота плавления, Дж/г …………………………………………………………………………. 358
Скрытая теплота испарения, кДж/г …………………………………………………………………………. 8,97
Теплота плавления, кДж/моль ………………………………………………………………………………… 18,8
Теплота испарения, кДж/моль …………………………………………………………………………………. 422,6
Молярный объем, см³/моль …………………………………………………………………………………… 10,6
Удельная теплоемкость при 20°С, кДж/(кг·°С) …………………………………………………………… 0,54
Удельная теплопроводность при 20°С, Вт/(м·К) ………………………………………………………….. 18,85
Коэффициент линейного термического расширения при 25°С, 10-6 м/мК …………………………… 8,15
Удельное электросопротивление при 20°С, Ом·см·10-6 …………………………………………………. 45
Цвет искры ………………………………………….. Ослепительно-белый длинный насыщенный пучок искр
Группа металлов ………………………………………………………………………… Тугоплавкий, легкий металл
Удельная магнитная восприимчивость χ и упругие свойства α-титана обнаруживают сильную анизотропию. При среднем значении χ при комнатной температуре 3,165.10-6 Г-1 разность ее величин вдоль и перпендикулярно оси с составляет 0,52.0-6 Г-1. Парамагнитная восприимчивость титана с понижением температуры сначала уменьшается линейно, примерно при 50К проходит через минимум, затем несколько увеличивается.
Упругие постоянные титана при комнатной температуре — 3,52-18,07 в зависимости от направления, фактор анизотропии — 1,33. Модуль нормальной упругости (Е) титана при комнатной температуре в зависимости от ориентировки кристаллитов и содержания примесей изменяется в широких пределах. В направлении оси с модуль Юнга Е = 146 ГПа, в перпендикулярном направлении — 106 ГПа; для нетекстурованного титана модуль Юнга Е ~ 112 ГПа, сдвига G — 41 ГПа и всестороннего сжатия К=126 ГПа, коэффициент Пуассона ν = 0,32. С повышением температуры модуль упругости титана и титановых сплавов снижается почти по линейному закону. Небольшое значение модуля упругости титана — существенный его недостаток.
Титан высокой степени чистоты ковок при обычной температуре. Применяемый в промышленности технический титан содержит примеси кислорода, азота, железа, кремния и углерода, повышающие его прочность, снижающие пластичность и влияющие на температуру полиморфного превращения, которое происходит в интервале температур 865-920°С.
Химические свойства титана. Чистый титан — химически активный переходный металл, в соединениях степень окисления +4, реже +3 и +2. Титан бурно реагирует с сухими галогенами, при повышенных температурах — с атмосферными газами и водородом.
С кислородом воздуха взаимодействует при температуре выше 600°С с образованием диоксида титана. Тонкая титановая стружка при недостаточной смазке может загораться в процессе механической обработки. При достаточной концентрации кислорода в окружающей среде и повреждении оксидной пленки при ударе или трении возможно загорание металла при комнатной температуре и в сравнительно крупных кусках.
Оксидная пленка не защищает титан в жидком состоянии от дальнейшего взаимодействия с кислородом (в отличие, например, от алюминия), поэтому его плавка и сварка должны проводиться в вакууме, в атмосфере нейтрального газа или под флюсом. Титан нельзя плавить в тиглях из его оксида (в отличие от алюминия). Расплавленный титан реагирует почти со всеми оксидными огнеупорами, поэтому его плавят в медных водоохлаждаемых тиглях. Он обладает способностью поглощать атмосферные газы и водород, образуя хрупкие сплавы, непригодные для практического использования; при наличии активированной поверхности поглощение водорода происходит уже при комнатной температуре с небольшой скоростью, которая значительно возрастает при температуре 400°С и выше. Растворимость водорода в титане обратима и этот газ можно удалить почти полностью отжигом в вакууме. С азотом титан реагирует при температуре выше 700°С с получением нитридов типа TiN. В виде тонкого порошка или проволоки титан горит в атмосфере азота. Скорость диффузии азота и кислорода в титане значительно ниже, чем водорода. Получаемый в результате взаимодействия с этими газами слой отличается повышенной твердостью и хрупкостью и должен удаляться с поверхности титановых изделий травлением или механической обработкой. Титан энергично взаимодействует с сухими галогенами, по отношению к влажным галогенам устойчив, так как влага играет роль ингибитора.
С углеродом, бором, селеном и кремнием титан образует металлоподобные соединения, отличающиеся тугоплавкостью и высокой твердостью. Карбид титана TiC (температура плавления 3140°С) получают нагреванием смеси диоксида титана с сажей при температуре 1900-2000°С в атмосфере водорода; нитрид титана TiN (температура плавления 2950°С) — нагреванием порошка титана в азоте при температуре выше 700°С. Известны силициды (TiSi2, Ti5Si2, TiSi) и бориды титана (TiB, Ti2B5TiB2). При температуре 400-600°С титан поглощает водород с образованием твердых растворов и гидридов (TiH, ТН2). При сплавлении диоксида титана со щёлочами образуются соли титановых кислот мета- и ортотитанаты (Na4Ti04), а также полититанаты (Na2TiO3 и Na2Ti3O7). К титанатам относятся важнейшие минералы титана, например, ильменит FeTiO3, перовскит СаTiO3. Все титанаты малорастворимы в воде. Диоксид титана, титановые кислоты (осадки), а также титанаты растворяются в серной кислоте с образованием растворов, содержащих титанилсульфат TiOSO4. При разбавлении и нагревании растворов в результате гидролиза осаждается Н2ТiO3, из которой получают диоксид титана. При добавлении перекиси водорода в кислые растворы, содержащие соединения Ti, образуются перекисные (надтитановые) кислоты состава Н4ТiO5 и Н4ТiO8 и соответствующие им соли. Эти соединения окрашены в желтый или оранжево-красный цвет (в зависимости от концентрации титана), что используется для аналитического определения титана.