Цирконий является одним из наиболее важных легирующих элементов в металлургии проводниковых медных сплавов; он наиболее значительно из всех легирующих элементов повышает температуру начала рекристаллизации меди. В то же время цирконий незначительно снижает электропроводность меди; даже при его содержании в сплаве в количестве 0,8…0,9% электропроводность сплава сохраняется на уровне 80% от электропроводности меди (рис. 1).
Рис. 1. Влияние содержание циркония на механичеcкие свойства и электропроводность сплава системы Cu-Zr
В связи с этим малые добавки циркония применяют в качестве легирующего элемента при создании медных сплавов высокой электропроводности.
Свойства сплавов с различным содержанием циркония, представленные в табл. 1., показывают, что увеличение концентрации циркония выше 0,5% нецелесообразно, так как прочностные свойства при этом изменяются незначительно, а электропроводность и пластичность снижаются.
Табл. 1. Механические свойства и электропроводность медно-циркониевых сплавов с различным содержанием циркония после ТМО* | |||||
Состав сплава | о, % от Cu | Временное сопротивление σb, МПа | Предел текучести σ0,2, Мпа | Относительное удлинение δ,% | Твердость по Виккерсу HV |
Cu—0,1% Zr | 89 | 440 | 390 | 10 | 140 |
Cu-0,15% Zr | 87 | 490 | 430 | 10 | 150 |
Cu-0,30% Zr | 86 | 500 | — | 8 | 150 |
Cu-0,50% Zr | 83 | 510 | 450 | 6 | 152 |
Cu-1,0% Zr | 80 | 535 | — | — | 154 |
* Режим ТМО: закалка с 900 °С в воде + холодная деформация (90%) + старение при 400°С, 1 ч. |
Упрочнение сплавов системы Cu—Zr от дисперсионного твердения начинается с концентрации 0,02% Zr и выше (рис. 2).
Рис. 1. Влияние температуры старения в течение 1 ч после закалки с 950°С и холодной деформации на твердость сплавов системы Cu-Zr, содержащих цирконий, %: 1 — 0,003, 2 — 0,02, 3 — 0,10, 4 — 0,19
Наличие максимума на кривых изменения твердости от температуры старения в сплавах, содержащих от 0,02 до 0,19% Zr, связано с тем, что упрочнение от холодной деформации накладывается на эффект распада пересыщенного твердого раствора.
Наибольшее распространение получила циркониевая бронза БрЦр0,4 с химическим составом (%) по ТУ 48-21-222-72.
Циркониевую бронзу обычно применяют в тех случаях, когда требуется сочетание высокой электро- и теплопроводности с жаропрочностью. При комнатной температуре циркониевая бронза по прочностным свойствам несколько уступает хромовой, но имеет более высокую электропроводность и пластичность.
При высоких температурах прочностные свойства циркониевой бронзы БрЦрО,4 и хромовой БрХ близки, однако циркониевая бронза выгодно отличается от двойной хромовой тем, что в интервале температур 400…600°С она не имеет провала пластичности (табл. 2).
Табл. 2. Механические свойства и удельное сопротивление микролегированных медных сплавов при высоких температурах
Марка | Состав сплавов, % | 400 °С | 500 °С | 600 °С | ||||||||||||
σb, МПа | σ0,2, МПа | δ,% | HV4) | ρ*106, Ом*м | σb, МПа | σ0,2, МПа | δ,% | HV4) | ρ*106, Ом*м | σb, МПа | σ0,2, МПа | δ,% | HV4) | ρ*106, Ом*м | ||
БрСр0,11) | 0,1 Ag; ост. Cu | 130 | 110 | 51 | 56 | 0,0441 | 110 | 80 | 50 | 14 | 0,0524 | 60 | 40 | 48 | 7 | 0,0605 |
БрКл1′) | 1,0 Cd; ост. Cu | 230 | 190 | 31 | 57 | 0,0487 | 140 | 110 | 64 | 18 | 0.0560 | 70 | 50 | 95 | 9 | 0,0636 |
БрЦр0,42) | 0,4 Zr; ост. Cu | 300 | 290 | 15 | 77 | 0,0454 | 250 | 240 | 15 | 55 | 0.0536 | 210 | 219 | 17 | 32 | 0,0612 |
БрХ13) | 0,8 Сг; ост. Cu | 330 | 320 | 7 | 75 | 0,0459 | 280 | 270 | 7 | 45 | 0.0542 | 180 | 170 | 10 | 33 | 0,0614 |
БрХ1Цр1) | 0,46 Сг; 0.04 Zr; ост. Cu | 350 | 340 | 18 | 91 | 0,0452 | 290 | 280 | 18 | 62 | 0.0534 | 250 | 240 | 18 | 35 | 0,0597 |
1) холодная деформация на 50%; | ||||||||||||||||
2) закалка с 950 °С + холодная деформация на 50% + старение — 450 С. 4 ч; | ||||||||||||||||
3) закалка с 1000 °С + холодная деформация на 50% + старение — 450 °С. 4 ч; 41 НV — длительная (1 ч) твердость. | ||||||||||||||||
4) HV — длительная (1 ч) твердость |
Бронза хорошо деформируется в горячем и холодном состоянии, паяется, удовлетворительно обрабатывается резанием. Коррозионная стойкость бронзы БрЦр0,4 такая же, как у меди.
Физические, механические, технологические свойства и режимы обработки циркониевой бронзы БрЦрО,4 приведены в табл. 3-4.
Таблица 3. Физические, механические, технологические свойства и режимы обработки бронзы БрЦр0,4 | |
Физические свойства | |
Температура плавления, °С: | |
ликвидус | 1065 |
солидус | 966 |
Плотность γ, кг/м3 | 8850 |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1, °С: | |
20…100 | 16,3 |
20…300 | 17,9 |
20…600 | 19,8 |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м: | |
после закалки | 0,0249 |
после закалки, деформации 75% и старения | 0,0208 |
Удельная электрическая проводимость σ, в % от меди: | |
после закалки | 69 |
после закалки, деформации 75% и старения | 83 |
Температурный коэффициент электрического сопротивления α’, К-1 | 0,0037 |
Теплопроводность λ, Вт/(м*К): | |
после закалки и старения | 335 |
Механические свойства | |
Временное сопротивление σb, Мпа: | |
после закалки с 920° в воде | 270 |
после закалки, деформации 75% и старения | 480 |
Предел текучести σ0,2, Мпа: | |
после закалки с 920° в воде | 110 |
после закалки, деформации 75% и старения | 440 |
Относительное удлинение δ,% | |
после закалки с 920° в воде | 35 |
после закалки, деформации 75% и старения | 17 |
Относительное сужение ψ,% | |
после закалки, деформации 75% и старения | 61 |
Твердость по Бринеллю HB: | |
после закалки с 920° в воде | 65 |
после закалки, деформации 75% и старения | 135 |
Модeль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 126 |
Технологические свойства и режимы обработки | |
Температура литья, °С | 1180… 1120 |
Температура горячей обработки, °С: | |
прессования | 900 ± 20 |
прокатки | 800…850 |
Температура термической обработки, °С: | |
отжига | 650…750 |
закалки | 900…950 |
старения | 400…500 |
Обрабатываемость резанием относительно латуни ЛC63-3, % | 20 |
Табл. 4. Физические и механические свойства циркониевой бронзы БрЦр0,4 при различных температурах | |||||
Свойства | Температура, °С | ||||
20 | 300 | 400 | 500 | 600 | |
Физические свойства | |||||
Плотность γ, кг/м3 | 8930 | — | — | — | — |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | 0,0193 | 0,0387 | 0,0454 | 0,0534 | 0,0612 |
Удельная электрическая проводимость σ, МСм/м | 52 | 26 | 22 | 18 | 16 |
Удельная электрическая проводимость σ, в % от меди | 90 | 93 | 93 | 95 | 96 |
Теплопроводность λ, Вт/(м*К) | 343 | — | — | — | — |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | 16,3 | 17,8 | — | 19,5 | — |
Механические свойства | |||||
Временное сопротивление σb, МПа | 400 | 320 | 300 | 250 | 200 |
Предел текучести σ0,2, Мпа | 370 | 310 | 290 | 240 | 190 |
Относительное удлинение δ,% | 17 | — | — | — | — |
Относительное сужение ψ,% | 69 | 68 | 68 | 70 | 72 |
Ударная вязкость KCU, МДж/м2 | 2 | 2,1 | 2,2 | 1,8 | 1,6 |
Модeль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 137 | 123 | 117 | — | — |
Твердость по Виккерсу HV | — | — | 112 | 102 | 73 |
Длительная (1 ч) твердость HV | — | — | 77 | 55 | 32 |
В отличие от сплавов системы Cu-Cr, где дисперсионное упрочнение достигается за счет выделения при старении дисперсных частиц практически чистого хрома, в сплавах системы Cu—Zr упрочнение происходит за счет выделения дисперсных частиц интерметаллида циркония Cu5Zr. При содержании циркония от 0,01 до 0,2% сплавы можно нагревать под закалку в широком интервале температур. Это дает важные технологические преимущества перед другими термически упрочняемыми медными сплавами.
Сплавы системы Cu—Zr имеют высокую жаропрочность и проявляют малую чувствительность к концентраторам напряжений по сравнению с другими проводниковыми медными сплавами.
Применение бескислородной меди вакуумной плавки при производстве проводниковых сплавов системы Cu—Zr позволяет усилить эффективность влияния добавки циркония в количествах более 0,15% на физико-механические свойства и прежде всего на характеристики жаропрочности. Благодаря увеличению содержания циркония повышается сопротивление ползучести и предел длительной прочности. Сплав, содержащий 0,25% Zr, используется в условиях длительного нагрева до 400°С, а при кратковременном нагреве — до 500°С.
Сплавы системы Cu—Zr с 0,1…0,25% Zr применяют для изготовления электродов контактной сварки, коллекторов электродвигателей, прерывателей электрического тока, работающих при высокой температуре.
Для улучшения свойств циркониевые бронзы дополнительно легируют As, Hf, V, Mg и другими элементами.