Хромовые бронзы — медно-хромовые или более сложные по химическому составу медные сплавы, в которых упрочнение после закалки и старения происходит в результате выделения из твердого раствора дисперсных частиц хрома или хромосодержащих соединений. Бронзы относятся к жаропрочным медным сплавам высокой электро- и теплопроводности.
Среди легирующих элементов, которые используют при создании жаропрочных медных сплавов высокой тепло- и электропроводности, хрому отводится особая роль благодаря его влиянию на физические и механические свойства меди. Хром значительно упрочняет медь, повышает уровень ее жаропрочности и значительно повышает температуру рекристаллизации меди.
Хромовые бронзы относятся к дисперсионно твердеющим сплавам и имеют хорошее сочетание физических, механических и эксплуатационных свойств после термической или термомеханической обработки (ТМО). Термическая обработка включает закалку, фиксирующую пересыщенный твердый раствор, и старение, в результате которого происходит распад с выделением дисперсных частиц фазы-упрочнителя. ТМО включает холодную пластическую деформацию (между закалкой и старением), которая активно влияет на формирование структуры при старении, изменяя кинетику распада твердого раствора. Уровень прочностных свойств у сплавов, прошедших ТМО, выше, чем у сплавов, подвергнутых старению без предварительной деформации. Однако применение ТМО к изделиям из хромовых бронз, эксплуатируемых при температурах выше температур рекристаллизации, неэффективно.
Кроме упрочняющей термической обработки хромовые бронзы зачастую подвергаются промежуточному отжигу с целью повышения пластичности между операциями холодной деформации. Отжигу подвергают также готовую металлопродукцию перед последующим изготовлением из нее изделий различными способами пластической деформации (штамповка, ковка, отбортовка и др.).
Свойства двойных хромовых бронз определяются особенностями физико-химического взаимодействия между компонентами в системе Cu—Cr. Наибольший практический интерес имеет часть диаграммы состояния Cu—Cr, показанная на рис. 1. 4.15.
Рис. 1. Диаграмма состояния Cu-Cr
В системе Cu—Cr твердом состоянии существуют две фазы: α-твердый раствор хрома в меди и твердый раствор на основе хрома. Однако вследствие малой растворимости меди в хроме в твердом состоянии, второй твердой фазой является практически чистый хром.
Двойные хромовые бронзы БрХ1 и БрХ0,8 мало отличаются по химическому составу (табл. 1.) и имеют близкие значения физических и механических свойств.
Табл. 1. Химический состав хромовых бронз (массовая доля, %) | ||||||
Марка | Сг | Zr | Ti | Cu | Другие элементы | Примеси, не более |
БрХГ1) | 0,4…1,0 | — | — | ост. | — | 0,08Fe; 0,3Zn; сумма — 0,2 |
БрХ0,82) | 0,4…0,7 | — | — | ост. | — | 0,01 P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,05Si; 0,015Zn; сумма — 0,2 |
БрХНТ2) | 0,2…0,4 | — | 0,03…0,08 | ост. | 0,5…0,8 Ni | 0,01P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,05Si; 0,015Zn; сумма — 0,2 |
БрХЦрТ2) | 0,25…0,45 | 0,03…0,07 | 0,04…0,08 | ост. | 0,001 Mg | 0,015Fe; 0,003Pb; 0,01 Si; 0,001Zn; сумма — 0,2 |
БрХ1Цр2) | 0,4…1,0 | 0,03…0,08 | — | ост. | 0,03 Ni | 0,002Bi; 0,003Pb; 0,01 Zn; 0,01 Sn; 0,01As; сумма — 0,2 |
БрХВЦр21 | 0,35…0,7 | 0,15…0,30 | — | ост. | 0,15..,0,4 V | 0,01 P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,02Si; 0,01Zn; сумма — 0,2 |
БрХНб2) | 0,3…0,5 | — | — | ост. | 0,1.„0,4 Nb | 0,01 P; 0,06Fe; 0,005Pb; 0,05Si;0,015Zn; сумма-0,2 |
БрХЦрК2) | 0,15…0,25 | 0,15…0,25 | — | ост. | 0,03…0,10 Ca | 0,02Fe; 0,005Pb; 0,002Sb; 0,005Zn; 0,005P; сумма — 0,2 |
1) химический состав приведен по ГОСТ 18175—78; | ||||||
2) нормативно-техническим документом на химический состав являются ТУ. Примечание: примеси, не указанные в таблице, учитываются в общей сумме примесей. |
Минимальные значения временного сопротивления σb хромовая бронза имеет в отожженном состоянии, максимальные — в закаленном (рис. 2).
Рис. 1. Зависимость механических свойства бронзы БрХ (0,79% Cr) от температуры испытания после термической обработки по режимам: 1 — отжиг при 700°С , 2 ч; 2 — закалка с 1000°С в воде; 3 — нормализация (охлаждение на воздухе) с 1000°С
Наибольшие различия в прочностных свойствах хромовых бронз между закаленным и нормализованным состояниями наблюдаются с температуры 400°С, когда начинается распад пересыщенного хромом твердого раствора. Прочностные свойства хромовой бронзы в нормализованном и закаленном состоянии становятся практически одинаковыми при 800°С. Двойные хромовые бронзы имеют область пониженной пластичности в температурном интервале 400…650°С.
Сведения о физических, механических и технологических свойствах двойных хромовых бронз БрХ1 и БрХ0,8 даны в табл. 2-3.
Табл. 2. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХ1 | |||||||||||
Физические свойства | |||||||||||
Температура плавления,°С: | |||||||||||
ликвидус | 1081 | ||||||||||
солидус | 1076 | ||||||||||
Плотность γ, кг/м3 | 8920 | ||||||||||
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | 17 | ||||||||||
Удельная теплоескость cp Дж/(кг*К) | 388 | ||||||||||
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | |||||||||||
после закалки | 0,0383 | ||||||||||
после старения | 0,021 | ||||||||||
Удельная теплопроводность при 20°С, λ, Вт/(м*К): | |||||||||||
после закалки | 167 | ||||||||||
после старения | 315 | ||||||||||
Температурный коэффициент электического сопротивления α‘, К-1: | |||||||||||
после закалки | 0,002 | ||||||||||
после старения | 0,003 | ||||||||||
Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 131 | ||||||||||
Модуль упругости при сдвиге (модуль сдвига) G, ГПа | 42 | ||||||||||
Механические свойства | |||||||||||
Временное сопротивление σb, МПа: | |||||||||||
после закалки | 240 | ||||||||||
после закалки и старения | 410 | ||||||||||
после закалки, деформации и старения | 520 | ||||||||||
Предел текучести σ0,2, МПа: | |||||||||||
после закалки | 65 | ||||||||||
после закалки и старения | 270 | ||||||||||
после закалки, деформации и старения | 440 | ||||||||||
Относительное удлинение δ,% | |||||||||||
после закалки | 50 | ||||||||||
после закалки и старения | 22 | ||||||||||
после закалки, деформации и старения | 10 | ||||||||||
Твердость по Виккерсу HV: | |||||||||||
после закалки | 65 | ||||||||||
после закалки и старения | 130 | ||||||||||
после закалки, деформации и старения | 150 | ||||||||||
Предел усталости при (3*108 циклов для бронзы с σb=545 Мпа), σ-1, МПа | 197 | ||||||||||
Технологические свойства | |||||||||||
Температура литья, °С | 1250… 1350 | ||||||||||
Температура горячей деформации, °С: | 750…950 | ||||||||||
Температура термической обработки, °С: | |||||||||||
отжига | 650…700 | ||||||||||
закалки | 980… 1000 | ||||||||||
старения | 400…500 | ||||||||||
Суммарная степень деформации перед старением, % | 50 | ||||||||||
Обрабатываемость резанием относительно свинцовой латуни ЛIC63-3, % | 20 |
Табл. 3. Характеристика жаропрочности прутков из хромовой бронзы БрХ0,8 | |||||||||||
Температура, °С | Предел длительной прочности, МПа | Предел ползучести, МПа | |||||||||
σ100 | σ500 | σ1000 | σ0,2/100 | σ0,5/100 | σ0,1/500 | σ0,2/500 | σ0,5/500 | σ0,1/1000 | σ0,2/1000 | σ0,5/1000 | |
200 | 280 | 250 | 240 | 220 | 250 | 160 | 200 | 220 | 140 | 170 | 200 |
300 | — | — | 180 | — | — | — | — | — | 120 | 140 | — |
Среди медных сплавов с высокой электро- и теплопроводностью наибольшее применение в промышленности нашли многокомпонентные хромовые бронзы, легированные цирконием (см. табл. 1).
Хромоциркониевая бронза БрХЦр по механическим свойствам, температуре разупрочнения при нагреве, жаропрочности превосходит двойную хромовую бронзу БрХ1. При этом электро- и теплопроводность двойного и тройного сплавов практически одинаковы. Введение в двойные сплавы Cu-Cr малой добавки циркония приводит не только к повышению прочностных свойств, но и к значительному улучшению пластичности при повышенных температурах: бронза БрХЦр в отличие от двойных сплавов БрХ1 и БрХ0,8 не имеет провала пластичности в интервале температур 400…650°С.
Физические, механические и технологические свойства хромоциркониевой бронзы БрХЦр при комнатной и высоких температурах приведены в табл. 4-6.
Табл. 4. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХЦр | |
Физические свойства | |
Температура плавления, °С: | |
ликвидус | 1080 |
солидус | 1074 |
Плотность γ, кг/м3 | 8920 |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | 16,8 |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | |
после закалки | 0,0376 |
после старения | 0,0204 |
Удельная теплопроводность λ, Вт/(м*К): | |
после закалки | — |
после старения | 366 |
Температурный коэффициент электрического сопротивления α’, К-1 | 0,003 |
Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 130 |
Механические свойства | |
Временное сопротивление σb, МПа: | |
после закалки | 250 |
после закалки и старения | 480 |
после закалки, деформации и старения | 540 |
Предел текучести σ0,2, МПа: | |
после закалки | 75 |
после закалки и старения | 420 |
после закалки, деформации и старения | 500 |
Относительное удлинение δ,% | |
после закалки | 44 |
после закалки и старения | 24 |
после закалки, деформации и старения | 12 |
Твердость по Виккерсу HV: | |
после закалки | 68 |
после закалки и старения | 120 |
после закалки, деформации и старения | 148 |
Технологические свойства | |
Температура литья, °С | 1250…1300 |
Температура горячей деформации, °С | 700…930 |
Температура термической обработки, °С: | |
закалки | 980…1000 |
старения | 400…500 |
отжига | 650…700 |
Суммарная степень холодной деформации перед старением, % | О |
Обрабатываемость резанием, % относительно свинцовой латуни ЛC63-3 | 20 |
Табл. 5. Физические свойства хромовых бронз при высоких температурах | ||||||
Свойства | Температура, °С | |||||
20 | 300 | 400 | 500 | 600 | 700 | |
Сплав БрХЦр | ||||||
Плотность γ, кг/м3 | 8920 | — | — | — | — | — |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | 0,0205 | 0,038 | 0,0441 | 0,0524 | 0,0603 | 0,0668 |
Удельная электрическая прводимость , МСм/м | 49 | 26 | 23 | 19 | 16 | 14 |
Теплопроводность λ, Вт/(м*К) | 366 | 380 | 382 | 367 | 361 | 350 |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | — | 17,5 | 17,9 | 18,3 | 18,6 | 19 |
Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 130 | 118 | 109 | 100 | 93 | 88 |
Сплав БрХВЦр | ||||||
Плотность γ, кг/м3 | 8830 | 8770 | 8730 | 8700 | 8650 | 8580 |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | 0,02 | 0,0378 | 0,0449 | 0,0525 | 6,08 | 0,0695 |
Удельная электрическая прводимость , МСм/м | 50 | 26 | 25 | 22 | 16 | 15 |
Теплопроводность λ, Вт/(м*К) | 368 | 382 | 369 | 361 | 357 | 350 |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | 16,6 | 17,5 | 17,9 | 18,4 | 18,7 | 19,1 |
Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 132 | 117 | 108 | 102 | 91 | 86 |
Сплав БрХНб | ||||||
Плотность γ, кг/м3 | 8900 | — | — | — | — | — |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | 0,0185 | 0,0379 | 0,0437 | 0,0517 | 0,059 | 0,0679 |
Удельная электрическая прводимость , МСм/м | 54 | 27 | 23 | 19 | 17 | 15,5 |
Теплопроводность λ, Вт/(м*К) | 380 | 384 | 390 | 372 | 365 | 357 |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | — | 17,1 | 17,3 | 17,7 | 18,3 | 18,8 |
Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 135 | 122 | 113 | 105 | 97 | 90 |
Табл. 6. Механические свойства хромовых бронз при высоких температурах | ||||||
Свойства | Температура, °С | |||||
20 | 300 | 400 | 500 | 600 | 700 | |
БрХЦр | ||||||
Временное сопротивление σb, МПа | 500 | 390 | 350 | 300 | 250 | 100 |
Предел текучести σ0,2, МПа | 450 | 370 | 340 | 290 | 240 | 90 |
Относительное удлинение δ,% | 24 | 20 | 18 | 18 | 18 | 29 |
Относительное сужение ψ,% | 84 | 81 | 82 | 82 | 81 | 95 |
Ударная вязкость KCU, МДж/м2 | — | 2,1 | 2,1 | 1,8 | 1,6 | 1,2 |
Твердость по Виккерсу HV | 148 | 122 | 106 | 80 | 70 | 38 |
Длительная (1 ч) твердость HV | — | — | 86 | 60 | 33 | 19 |
БрХВЦр | ||||||
Временное сопротивление σb, МПа | 550 | 450 | 410 | 350 | 220 | 120 |
Предел текучести σ0,2, МПа | 510 | 430 | 400 | 340 | 210 | 110 |
Относительное удлинение δ,% | 19 | 17 | 12 | 12 | 16 | 30 |
Относительное сужение ψ,% | 58 | 55 | 57 | 58 | 68 | 89 |
Ударная вязкость KCU, МДж/м2 | 1,8 | 1,7 | 1,7 | 1,6 | 1,6 | 1,5 |
Твердость по Виккерсу HV | 160 | 120 | 110 | 102 | 79 | 33 |
Длительная (1 ч) твердость HV | — | — | 88 | 71 | 35 | 15 |
Многокомпонентная бронза БрХЦрК отличается от БрХЦр значительно меньшим содержанием хрома (см. табл. 1). Небольшая добавка кальция (0,03…0,10%) вводится для раскисления расплава, улучшения усвоения циркония и повышения технологических свойств (стойкость к двойным перегибам). Из этого сплава изготавливают токопроводящие монтажные провода, предназначенные для работы при длительном воздействии повышенных температур (ок. 150°С) и кратковременно до 250°С. Бронза отличается высокой технологической пластичностью, что позволяет выпускать микропроволоку.
Свойства бронзы БрХЦрК и режимы обработки приведены в табл. 7.
Табл. 7. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХЦрК | |
Физические свойства | |
Температура плавления, °С: | |
ликвидус | 1075 |
солидус | 1065 |
Плотность γ, кг/м3 | 8925 |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | 16,7 |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м: | |
после закалки | 0,0346 |
после старения | 0,0195 |
Теплопроводность λ, Вт/(м*К): | |
после закалки | — |
после старения | 368 |
Температурный коэффициент электического сопротивления, α-1, К-1 | 0,0025 |
Модуль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 131 |
Механические свойства | |
Временное сопротивление σb, МПа: | |
после закалки | 250 |
после закалки и старения | 380 |
после закалки, деформации и старения | 550 |
Предел текучести σ0,2, МПа: | 70 |
после закалки | |
после закалки и старения | 350 |
после закалки, деформации и старения | 500 |
Относительное удлинение δ,%: | |
после закалки | 44 |
после закалки и старения | 20 |
после закалки, деформации и старения | 2 |
Технологические свойства | |
Температура литья, °С | 1250…1300 |
Температура горячей деформации, °С | 700…930 |
Температура термической обработки, °С: | |
закалки | 900…960 |
старения | 400…600 |
Суммарная степень холодной деформации перед старением | 0…95 |
Обрабатываемость резанием относительно свинцовой латуни ЛC63-3, % | 20 |
В качестве легирующих элементов в хромовые бронзы вводят также тугоплавкие металлы переходной группы — ванадий и ниобий, имеющие температуры плавления 1910°С и 2469°С соответственно.
Главное достоинство бронзы БрХНб — высокая электро- и теплопроводность в широком диапазоне температур (см. табл. 5); по прочностным свойствам сплав уступает двойной хромовой бронзе БрХ1. Из бронзы БрХНб изготавливают проволоку для токоведущих проводников электрического тока.
Хромоциркониевая бронза БрХВЦр с добавкой ванадия (см. табл. 1) относится к дисперсионно твердеющим материалам. Бронза имеет высокую тепло- и электропроводность, отличается высокой пластичностью и вязкостью в широком диапазоне температур. Основные физические и механические свойства бронзы БрХВЦр при комнатной и высоких температурах представлены в табл. 6-8.
Таблица 8. Физические, механические и технологические свойства бронзы БрХВЦр | |
Физические свойства | |
Плотность γ, кг/м3 | 8830 |
Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 | 16,8 |
Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м: | 0,02 |
Удельная теплоескость cp Дж/(кг*К) | 394 |
Теплопроводность λ, Вт/(м*К) | 368 |
Температурный коэффициент электрического сопротивления α’, К-1 | 0,003 |
Удельная электрическая проводимость σ, в % от меди | 86 |
Механические свойства | |
Временное сопротивление σb, МПа | 550 |
Предел текучести σ0,2, МПа | 510 |
Относительное удлинение δ,%: | 19 |
Относительное сужение ψ,% | 58 |
Ударная вязкость KCU, МДж/м2 | 1,8 |
Твердость по Виккерсу HV | 160 |
Модeль нормальной упругости (модуль Юнга) Е, ГПа | 130 |
Технологические свойства | |
Температура литья, °С | 1300…1350 |
Температура горячей деформации, °С | 700…930 |
Температура термической обработки, °С: | 930…950 |
закалки | 450…475 |
старения | 700…750 |
отжига | |
Суммарная степень холодной деформации перед старением, % | 40…70 |
Примечание. Физические и механические свойства определены после обработки бронзы по режиму: закалка с 940 °С в воду, холодная деформация (50%) и старение (460 °С, 4 ч). |
Основные виды продукции и изделий из хромовых бронз приведены в табл. 9.
Табл. 4.37. Основные виды продукции и изделий из хромовых бронз | ||||||||
Продукция и изделия | Марка бронзы | |||||||
БрХ1 | БрХ0,8 | БрХНТ | БрХЦрТ | БрХЦр | БрХВЦр | БрХНб | БрХЦрК | |
Лента | X | |||||||
Листы холодно- и горячекатаные | X | X | X | X | X | |||
Полосы и профили | X | X | X | |||||
Плиты | X | X | X | X | ||||
Тонкая проволока (диаметр < 1 мм) | X | X | ||||||
Проволока круглого (диаметр > 1 мм) и прямоугольного сечения | X | X | X | X | ||||
Прутки тянутые и прессованные | X | X | X | X | X | X | X | |
Трубы | X | X | X | X | ||||
Поковки | X | X | X | X | ||||
Электроды для сварки | X | X | X | |||||
Губки для роликовых сварочных машин | X | X | ||||||
Кристаллизаторы и теплообменники | X | X | X | X | ||||
Токоподводящие контакты | X | X | ||||||
Электрические провода и кабели | X | X | ||||||
Коллекторные пластины | X | X | ||||||
Условное обозначение: «X» — имеется опыт изготовления и применения |