Оловянными бронзами называют сплавы меди с оловом (рис. 1), а также более сложные медно-оловянные сплавы с добавками фосфора, цинка, свинца, никеля и других элементов. Химический состав оловянных бронз приведен в табл. 1.
Рис. 1. Диаграмма состояния системы Cu-Sn
Химический состав оловянных бронз (ГОСТ 5017-2006) (массовая доля, %) | |||||||||||||
Марка | Предел содержания элементов | Элемент | Сумма прочих элементов | ||||||||||
Cu | Al | Bi | Fe | Ni | Р | Pb | Sb | Si | Sn | Zn | |||
БрОФ8-0,3 | мин. | ост. | — | — | — | — | 0,26 | — | — | — | 7,5 | — | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,02 | 0,2 | 0,35 | 0,02 | 0,002 | 0,002 | 8,5 | 0,3 | 0,1 | |
БрОФ7-0,2 | мин. | ост. | — | — | — | — | 0,1 | — | — | — | 7 | — | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,05 | 0,2 | 0,25 | 0,02 | 0,002 | 0,005 | 8 | 0,3 | 0,1 | |
БрОФ6,5-0,4 | мин. | ост. | — | — | — | — | 0,26 | — | — | — | 6 | — | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,02 | 0,2 | 0,4 | 0,02 | 0,002 | 0,005 | 7 | 0,3 | 0,1 | |
БрОФ6,5-0,15 | мин. | ост. | — | — | — | — | 0,1 | — | — | — | 6 | 0,3 | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,05 | 0,2 | 0,25 | 0,02 | 0,002 | 0,002 | 7 | — | 0,1 | |
БрОФ4-0,25 | мин. | ост. | — | — | — | — | 0,2 | — | — | — | 3,5 | 0,3 | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,02 | 0,2 | 0,3 | 0,02 | 0,002 | 0,002 | 4 | — | 0,1 | |
БрОФ2-0,25 | мин. | ост. | — | — | — | — | 0,02 | — | — | — | 1 | 0,3 | — |
макс. | — | — | — | 0,05 | 0,2 | 0,3 | 0,03 | — | — | 2,5 | — | 0,3 | |
БрОЦ4-3 | мин. | ост. | — | — | — | — | — | — | — | — | 3,5 | 2,7 | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,05 | 0,3 | 0,03 | 0,02 | 0,002 | 0,005 | 4 | 3,3 | 0,2 | |
БрОЦС4-4-2,5 | мин. | ост. | — | — | — | — | — | 1,5 | — | — | 3 | 3 | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,05 | 0,3 | 0,03 | 3,5 | 0,002 | — | 5 | 5 | 0,2 | |
БрОЦС4-4-4 | мин. | ост. | — | — | — | — | — | 3,5 | — | — | 3 | 3 | — |
макс. | — | 0,002 | 0,002 | 0,05 | 0,3 | 0,03 | 4,5 | 0,002 | — | 5 | 5 | 0,2 | |
Примечания: | |||||||||||||
1. В бронзе марки БрС)Ф6,5-0,15 допускается массовая доля олова до 7,5%. | |||||||||||||
2. В бронзе марки БрОЦ4-3 допускается массовая доля титана не более 0,12% за счет массовой доли меди, которая не учитывается в общей сумме прочих элементов. | |||||||||||||
3. В сплавах, применяемых для изготовления изделий с антимагнитными свойствами, допускается массовая доля железа не более 0,02%. К обозначению марок добавляется буква А. | |||||||||||||
4. Массовые доли примесей серы и магния допускаются не более 0,007% каждой. | |||||||||||||
5. Знак «—», поставленный одновременно для верхнего и нижнего пределов массовой доли элемента, обозначает, что данный элемент не нормируется и определяется только по требованию потребителя и в этом случае содержание данной примеси включается в обшую сумму прочих элементов. | |||||||||||||
6. Примесью следует считать элемент, у которого указан только максимальный предел его содержания. | |||||||||||||
7. Примеси, не указанные в настоящей таблице, учитываются в общей сумме прочих элементов. |
Механические свойства
С увеличением содержания олова возрастает прочность и твердость оловянных бронз; при этом понижается пластичность и ударная вязкость (рис. 2).
Рис. 1. Влияние содержания олова на механические свойства оловянных бронз
Временное сопротивление достигает максимальных значений при 10…12% Sn. Твердость и предел текучести увеличиваются и при большем содержании олова, однако при этом относительное удлиннение и ударная вязкость уменьшаются. Оловянные бронзы с содержанием до до 10% Sn (см. табл. 1) с добавками фосфора, цинка или свинца могут пластически деформироваться.
Легирующие элементы в оловянных бронзах
Фосфор считается легирующим элементом, если его содержание в оловянной бронзе превышает 0,1%.
Введение фосфора в оловянные бронзы преследует несколько целей. Во-первых, он раскисляет медь. В нераскисленных оловянных бронзах кислород может присутствовать в виде оксида SnО2. Это очень твердое и хрупкое соединение резко снижает технологические и эксплуатационные свойства оловянных бронз. Во-вторых, фосфор повышает прочностные свойства. В бронзах с небольшим количеством олова фосфор повышает сопротивление износу из-за появления в структуре твердых дисперсных частичек фосфида меди Cu3Р. Однако фосфор ухудшает технологическую пластичность оловянных бронз, поэтому в деформируемых сплавах его содержание должно быть строго регламентировано.
Оловянные бронзы при содержании фосфора 0,5% и более легко разрушаются при горячем деформировании из-за расплавления фосфидной эвтектики (α+ Cu3Р); максимальное содержание фосфора в оловянных бронзах, обрабатываемых давлением, составляет 0,4% (см. табл. 1). При таком содержании фосфора деформируемые оловянные бронзы обладают оптимальными механическими свойствами, имеют повышенные значения модуля нормальной упругости и предела упругости, а также высокое сопротивление усталостному разрушению. Оловянно-фосфористые бронзы Бр0Ф6,5-0,15, Бр0Ф6,5-0,4, Бр0Ф7-0,2 и Бр0Ф8-0,3 близки по химическому составу, отличаются высокими механическими, антикоррозионными и антифрикционными свойствами.
Бронза Бр0Ф6,5-0,15 обладает после деформации высокой прочностью и упругостью и применяется для изготовления пружинящих деталей приборов. Бронзу БрОФ6,5-0,4, учитывая высокую износостойкость, применяют для изготовления сеток в целлюлозно-бумажной промышленности. Бронза Бр0Ф7-0,2 имеет высокие механические свойства при комнатной и повышенных температурах и, в основном, применяется в виде прессованных прутков.
Износостойкость бронзы можно повысить путем холодной деформации Бронза БрОФ8-0,3 по совокупности прочностных свойств и износостойкости превосходит бронзу БрОФ7-0,2.
Для повышения прочностных свойств оловянные бронзы, не содержащие фосфора, легируют цинком в больших количествах, но в пределах его растворимости в α-фазе.
Бронза БрОЦ4-3 отличается хорошими механическими коррозионными свойствами; ее применяют в электротехнической промышленности, машиностроении, приборостроении и точной механике для изготовления пружин, арматуры и других деталей. Бронза хорошо деформируется в горячем и в состоянии.
В оловянные бронзы цинк часто вводят совместно со свинцом (см. табл. 1). Свинец практически нерастворим в оловянных бронзах в твердом состоянии. Структура оловянно-цинково-свинцовых бронз БрОЦС4-4-2,5 и БрОЦС4-4-4 состоит из кристаллов α-твердого раствора и включений свинца. Свинец улучшает антифрикционные свойства и повышает обрабатываемость резанием оловянных бронз. Однако механические свойства оловянных бронз под влиянием свинца заметно понижаются.
Бронзы БрОЦС4-4-2,5 и БрОЦС4-4-4, содержащие свинец, обрабатывают давлением только в холодном состоянии, так как из-за присутствия в структуре этих сплавов легкоплавкой эвтектики, состоящей практически из чистого свинца, горячая обработка давлением невозможна. Эти бронзы имеют высокие антифрикционные свойства, коррозионностойки, хорошо обрабатываются резанием; из них изготавливают ленты и полосы, а также применяют в качестве прокладок в подшипниках и втулках.
Важным легирующим элементом в оловянных бронзах является никель, повышающий прочностные свойства, пластичность и деформируемость оловянных бронз, их коррозионную стойкость, измельчающий зерно из-за образования интерметаллидов Ni3Sn2 и Ni3Sn. Эти фазы имеют переменную, резко уменьшающуюся с понижением температуры растворимость в α-твердом растворе, поэтому оловянные бронзы с никелем термически упрочняются закалкой и старением.
Важным показателем деформируемых оловянных бронз является высокая усталостная прочность в коррозионных средах. Усталостная прочность растет при увеличении содержания олова до 4%, а далее увеличивается в меньшей степени.
Термическая обработка.
Гомогенизационный, промежуточный и окончательный отжиги являются основными видами термической обработки оловянных бронз с целью повышения их пластичности. Температуры горячей деформации и отжига деформируемых оловянных бронз приведены в табл. 2.
Табл. 2. Технологические свойства и температуры обработки оловянных бронз | ||||||
Марка | Обрабатываемость резанием2, % | Жидкотекучсть, мм | Линейная усадка, % | Температура, °С | ||
литья | горячей деформации | отжига | ||||
БрОФ4-0,25 | 20 | — | 1,4 | 1250…1300 | 700… 850 | 600…650 |
БрОФ6,5-0,15 | 20 | — | — | 1150…1250 | 750… 850 | 600…700 |
БрОФ6,5-0,4 | 20 | 1170 | 1,45 | 1150…1250 | 750…770 | 600…700 |
Бр0ф7-0,2 | 16 | — | — | 1170…1250 | 750…800 | 600…720 |
БрОФ8-0,3 | — | — | — | 1150…1250 | 680…750 | 600…720 |
БрОЦ4-3 | 20 | 200 | 1,45 | 1200…1250 | 750…850 | 600…700 |
БрОЦС4-4-2,51 | 90 | 200 | 1,49 | 1150…1200 | — | 500…600 |
БрОЦС4-4-4 | 90 | 250 | — | 1150…1200 | — | 600…700 |
1 Обрабатывается давлением только в холодном состоянии с деформацией 30%. | ||||||
2В % по отношению к обрабатываемости резанием латуни ЛC63-3. |
Оловянные бронзы являются сплавами меди, которые для получения качественной деформированной продукции нуждаются в проведении гомогенизационного отжига. В сплавах системы Cu—Sn из-за большого интервала кристаллизации (см. рис. 1) составы жидкой и твердой фаз значительно отличают ся друг от друга, что способствует дендритной ликвации. Последующий нагрев слитков под горячую обработку давлением и пластическая деформация не могут полностью устранить химическую неоднородность твердого раствора в оловянных бронзах.
В результате гомогенизационного отжига оловянных бронз повышается однородность их структуры; неравновесные интерметаллидные фазы растворяются в твердом растворе, выравнивается химический состав по сечению кристаллитов в слитке. Гомогенизационный отжиг слитков из оловянных бронз проводят при температурах 700…750°С с последующим быстрым охлаждением. Температура и время отжига должны быть достаточными для устранения последствий ликвации. Промежуточный и окончательный отжиги при холодной обработке давлением проводят при температурах 500…650°С; при этом полностью устраняется наклеп, вызванный холодной пластической деформацией оловянных бронз (рис. 3).
Коррозионные свойства.
Оловянные бронзы обладают хорошей коррозионной стойкостью; скорость коррозии бронз, содержащих 5…8% Sn, не превышает 0,002 мм/год.
В морской воде оловянные бронзы более коррозионностойки, чем медь и латуни, при этом стойкость бронз повышается с увеличением содержания олова. Никель также повышает коррозионную стойкость оловянных бронз в морской воде, а свинец при высоком содержании — понижает.
Скорость коррозии в морской воде деформируемых оловянных и некоторых литейных бронз оставляет(мм/год):
БрО10Ф1…..… 0,016 | БрОФ6,5-4…….. 0,04 |
БрО10Ц2…….. 0,018 | БрОФ4-0,25…… 0,016 |
БрО6Ц3Н3…… 0,005 | БрОЦ4-3………… 0,022 |
БрО6Ц6С3…… 0,028 | БрОЦ4-4-2,5…. 0,016 |
Оловянные бронзы неустойчивы в среде минеральных кислот, щелочей, аммиака, цианидов, железистых и сернистых соединений кислых рудничных вод. Из минеральных наибольшее влияние на оловянные бронзы оказывают соляная и азотные кислоты; серная в этом отношении является менее агрессивной. Однако скорость коррозии оловянных бронз под действием серной кислоты увеличивается в присутствии окислителей (К2Cr2О7, Fe2(S04)3 и др.). В присутствии ингибиторов, например, 0,05% бензиотиоцианита, скорость коррозии оловянных бронз уменьшается в 10…15 раз.
Физические, механические и технологические свойства деформированных оловянных бронз приведены в табл. 2 — 6. Области применения продукции из оловянных бронз приведены в табл. 7.
Табл. 3. Физические свойства оловянных бронз, обрабатываемых давлением | ||||||
Марка | Температура плавления, °С | Плотность γ, кг/м3 | Удельное электросопротивление ρ*106, Ом*м | Теплопроводность λ, Вт/(м*К) | Удельная теплоемкость сp, Дж/(кгК) | Температурный коэффициент линейного расширения α*106, К-1 |
БрОФ4-0,25 | 1080 | 8900 | 0,091 | 83,6 | — | 17,6 |
БрОФ6,5-0,15 | 995 | 8850 | 0,123 | 71 | 377 | 17,8 |
БрОФ6,5-0,4 | 955 | 8850 | 0,176 | 67 | 377 | 17,1 |
Бр0ф7-0,2 | 950 | 8750 | 0,17 | 65,8 | 377 | 17 |
БрОФ8-0,3 | 880 | 8700 | 0,175 | 63 | 377 | 17 |
БрОЦ4-3 | 1045 | 8800 | 0,087 | 83,5 | — | 18 |
БрОЦС4-4-2,5 | 1018 | 8900 | 0,09 | 70,7 | 377 | 18,2 |
БрОЦС4-4-4 | 1015 | 9100 | 0,11 | 67 | — | 18,1 |
Табл. 4. Полосы и ленты холоднокатаные из оловянных бронз. Механические свойства | |||||
Продукция, ГОСТ | Марка | Состояние поставки | Толщина, мм | Временное сопротивление σb, МПа | Относительное удлинение δ10,% |
В пределах или не менее | |||||
Полосы и ленты из оловянно-фосфористой оловянно-цинковой бронзы, ГОСТ 1761-92 | БрОФ6,5-0,15 | мягкое | менее 0,5 | 290 | 35 |
0,5 и более | 38 | ||||
полутвердое | менее 0,5 | 440…570 | 8 | ||
0,5 и более | 10 | ||||
твердое | менее 0,5 | 570…740 | 3 | ||
0,5 и более | 5 | ||||
особотвердое | менее 0,5 | 740 | — | ||
0,5 и более | — | ||||
БрОЦ4-3 | мягкое | менее 0,5 | 290 | 35 | |
0,5 и более | 38 | ||||
полутвердое | менее 0,5 | 350…540 | 4 | ||
0,5 и более | 8 | ||||
твердое | менее 0,5 | 540…690 | 2 | ||
0,5 и более | 4 | ||||
особотвердое | менее 0,5 | 660 | — | ||
0,5 и более | — | ||||
Ленты и полосы из оловянно-цинковосвинцовой бронзы, ГОСТ 15885-77 | БрОЦС4-4-2,5 | мягкое | от 0,50 до 3,00 | 290 | 35 |
полутвердое | 390…490 | 10 | |||
твердое | 540 | 5 | |||
Примечание: твердость продукции не регламентируется. |
Табл. 5. Прутки и проволока из оловянных бронз. Механические свойства | |||||||
Продукция, ГОСТ | Марка | Изгот. | Сост. пост. | Диаметр, мм | Временное сопротивление σb, МПа | Относительное улиннение δ10,% | НВ |
Не менее | |||||||
Прутки из оловянноцинковой бронзы, ГОСТ 6511-60 | БрОЦ4-3 | Т | — | от 5 до 12 вкл. | 430 | 10 | — |
от 13 до 25 вкл. | 370 | 12 | — | ||||
от 26 до 35 вкл. | 330 | 14 | — | ||||
от 36 до 40 вкл. | 310 | 16 | — | ||||
Пр | — | от 42 до 120 вкл. | 270 | 25 | — | ||
Прутки из оловяннофосфористой бронзы, ГОСТ 10025-78 | БрОФ6,5-0,15 | Т, ХК | м | от 5 до 20 вкл. | 350 | 40 | 70 |
пт | 390 | 18 | 120 | ||||
Тв | 470 | 12 | 140 | ||||
ОТ | 550 | 6 | 150 | ||||
Пр | — | от 100 до 110 вкл. | 340 | 55 | 70 | ||
Бр0ф7-0,2 | Т, ХК | М | от 16 до 40 вкл. | 390 | 40 | 80 | |
ПТ | 440 | 15 | 130 | ||||
Тв | 520 | 10 | 150 | ||||
ОТ | 570 | 6 | 180 | ||||
Пр | — | от 40 до 95 вкл. | 360 | 55 | 70 | ||
Проволока из оловянно- цинковой бронзы, ГОСТ 5221-77 | БрОЦ4-3 | ХД, Т | Тв | от 0,1 до 2,5 вкл. | 880 | 0,5 | — |
св. 2,5 до 4,0 вкл. | 830 | 1 | — | ||||
св. 4,0 до 8,0 вкл. | 814 | 1 | — | ||||
св. 8,0 до 12,0 вкл. | 765 | 2 | — | ||||
Условные обозначения: | |||||||
Т — тянутые; Пр — прессованные; ХК — холоднокатаные; ХД — холоднодеформированные; М — мягкое; ПТ — полутвердое; Тв — твердое |
Табл. 6. Трубы тянутые из оловянных бронз. Механические свойства | |||||
Продукция, ГОСТ | Марка | Размеры, мм | Временное сопротивление σb, МПа | Относительное улиннение δ10,% | |
Диаметр | Толщина стенки | Не менее | |||
Трубы манометрические из оловянно-фосфористой бронзы, ГОСТ 2622-75 | БрОФ 4-0,25 | от 8,0 до 22,0 вкл. | от 0,20 до 1,60 вкл. | 490 | 3 |
Примечание: твердость продукции не регламентируется. |
Табл. 7. Области применения продукции из оловянных бронз | |
Марка | Продукция и области применения |
БрОФ2-0,25 | листы, лента, проволока, ленты для гибких шлангов, токопроводящие детали, винты, присадочный материал для сварки |
БрОФ4-0,25 | полосы, листы, трубки в аппаратостроении и для контрольно-измерительных приборов, трубки манометров |
БрОФ6,5-0,15 | листы, полосы, прутки, мембраны, пружинные контакты, подшипниковые детали, трубы заготовок для биметаллических сталебронзовых втулок |
БрОФ7-0,2 | прутки для различного назначения, детали, работающие на трение при средних нагрузках и скоростях скольжения, шайбы антифрикционного назначения, шестерни, зубчатые колеса |
БрОФ8,0-0,3 | проволока для сеток в целлюлозно-бумажной промышленности, пояски поршневых колец |
БрОФб,5-0,4 | проволока для сеток в целлюлозно-бумажной промышленности, а также для пружин; ленты и полосы для машиностроения |
БрОЦ4-3 | лента, полосы, прутки, проволока для пружин и аппаратуры химической промышленности, контакты штепсельных разъемов |
БРОЦС4-4-2,5 | ленты и полосы для прокладок во втулках и подшипниках |
БРОЦС4-4-4 | ленты и полосы для прокладок во втулках и подшипниках, диски, прокладки для автомобилей и тракторов |